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無論是便攜式PH計還是在線PH在線檢測儀，關鍵的檢測傳感器為PH電極，今天我們探討一下PH電極基本原理。
電位分析法所用的電極被稱為原電池。原電池是一個系統，它的作用是使化學反應能量轉成為電能。此電池的電壓被稱為電動勢（EMF）。此電動勢（EMF）由二個半電池構成。其中一個半電池稱作測量電極，它的電位與特定的離子活度有關；另一個半電池為參比半電池，通常稱作參比電極，它一般是與測量溶液相連。

1-電極電纜線接口；2-參比電解液填充口；3-電極桿；4-電極頭；

1-參比電極的Ag/AgCl參比芯；2-電解液隔膜，參比電極的隔膜；3-玻璃膜（相當于測量電極）。

用此種玻璃膜把pH值不同的兩溶液隔開，膜電勢的值由兩邊溶液的pH差值決定。如果固定一邊溶液的pH值，則整個膜電勢只隨另一邊溶液的pH值變化，因此，用它制成氫離子指示電極。

電極原理

從pH電極感應H⁺活度變化的機理可得知，一個pH電極感應H⁺活度變化的部位是玻璃膜。玻璃膜表面有一層大約0.1mm的水合層，在酸性條件下，待測溶液中的氫離子進入到水合層，在堿性條件下，水合層中的氫離子擴散到待測溶液中，這種進入和擴散過程會形成一個膜電位，即為U₁。

pH電極測定電位過程中電位變化、玻璃膜相對于測定溶液電位U₁與待測溶液的氫離子活度關系可根據Nernst方程進行推斷和計算：

其中U₀=U₂+U₃+U₄

U：指示電極與參比電極間的電位；

U₀：電極標準電位,與電極結構有關；

R：氣體常數（8.31441J•K^-1•mol^-1）；

Z：分析離子H⁺的電荷數（此時Z=1）；

F：法拉第常數（96484.56C·mol^-1）；

T：絕對溫度K(T=t+273.15)；

Nernst方程中的斜率是指理論電極斜率，電極斜率對應于分析離子變化引起的十冪次方的電位變化，與電極的結構、溫度及待測離子的電荷有關。對于一價正電荷離子(z=+1)，25℃時，理論電極斜率等于59.16mV。